当前头条:多氟多双氟磺酰亚胺锂/钠最新工艺和应用前景解读
2023-02-18 23:25:36 来源:雪球网 小 中
多氟多关于双氟磺酰亚胺锂/钠的专利申请了十几个,量产时到底用的是哪个工艺?未来能否取代六氟?从近期一个论坛实录中,我找到了答案。先来看一下这段实录:
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接下来我介绍一下我们NaFSI的情况,因为就是我们目前所使用的钠电池的主要的电解质还是以六氟磷酸钠为主,但是六氟磷酸盐,它的固有性质,粘度比较高,在这种它的溶液粘度比较高,如果溶液粘度高,就不能把电极极片涂得很厚,动力学性能会受很大的影响。
(资料图片)
六氟磷酸锂或者钠,因为它本身要用到除了主盐阳离子,它还有要用到大量的磷元素和氟元素。FSI盐,因为它的主要元素来源都比较广泛,包括氮、硫这种元素都是很廉价的元素。同样的摩尔数下,氟的用量也会少得多。对氟元素的资源依存度, FSI盐也只有六氟磷酸盐的40%。所以虽然目前看起来 FSI 相对来讲价格要高一些,但是如果我们从长线的资源看涨的这么一个趋势来看,其实 FSI盐,它会更早的达到一个成本平衡,在未来会具有成本优势。我们通过无水法工艺改进我们的生产方式之后,我们的NaFSI盐的生产成本可以降低15%,装置投资可以降低30%,生产效率可以提高 50% 以上。
这是我们的NaFSI的一个技术迭代和一个产能规划。
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这段实录信息量很大。
从双氟磺酰亚胺锂/钠应用情况看,首先,由于六氟磷酸钠的分子式是NaPF6,双氟磺酰亚胺钠的分子式是NaN(SO2 F2 )2,六氟会用到大量的磷和氟这两个较昂贵的元素,而双氟相比六氟用氟量下降60%,也不用磷元素,取而代之的是白菜价的硫、氧、氮等元素,所以从原料成本看,双氟成本比六氟成本低不少,现阶段成本高的原因是工艺不完善,制造成本太高。工艺改进后双氟成本价格可低于六氟,多氟多的新工艺已经可以做到这一点。
从性能看,钠电池用双氟磺酰亚胺钠可以提升能量密度。目前采用六氟磷酸钠体系的钠离子电池能量密度已经达到140-150,采用双氟磺酰亚胺钠后能量密度达到160问题不大,对标磷酸铁锂不是梦。这也会大大增加钠离子电池和双氟磺酰亚胺钠的需求量。锂电池中双氟磺酰亚胺锂做主盐的性能也更佳,只要价格降低,很可能逐步成为主盐。目前大火的半固态电池,对双氟磺酰亚胺锂的需求量也很大。
接下来我们再看看多氟多目前已经应用的双氟磺酰亚胺锂/钠的创新工艺。在此之前,先了解一下现在同行的主流工艺。
而多氟多说的的“无水反应一步法”法,我比对了多氟多的十几项专利,锁定了符合这条路线的专利。下面进行解读。
技术路线:一种双氟磺酰亚胺碱金属盐的制备方法,包括以下步骤:
1)将卤代磺酰异氰酸酯与卤代磺酸进行反应,制备双卤代磺酰亚胺酸;所述卤代采用的卤素原子为溴原子或碘原子;(优选地,卤代磺酰异氰酸酯采用包括以下步骤的方法制备而成:将卤代氰液体与三氧化硫液体进行反应,收集卤代磺酰异氰酸酯;所述卤代氰为溴氰或碘氰。采用溴氰或碘氰作为原料,与三氧化硫进行液液反应,具有较快的反应速度。)
2)取步骤1)收集的双卤代磺酰亚胺酸与碱金属氟氢化物在无溶剂和无催化剂下进行反应,收集双氟磺酰亚胺碱金属盐粗品进行纯化即得。所述碱金属氟氢化物选自氟氢化锂、氟氢化钠、氟氢化钾中的一种。
本发明的双氟磺酰亚胺碱金属盐的制备方法,采用碱金属氟氢化物既作为氟化试剂,又作为碱金属源,氟化反应的副产物碱金属溴化物或碱金属碘化物能够与双氟磺酰亚胺酸成盐,从而同时进行氟化反应和成盐,能够一锅法合成双氟磺酰亚胺碱金属盐,工艺简 单,易于操作;通过双溴磺酰亚胺酸或双碘磺酰亚胺酸为原料进行反应,溴代或碘代化合物反应活性高,更容易被氟取代,能够在无溶剂和催化剂条件下进行,有利于产物与反应体系的分离与纯化,同时有利于加快反应速度,缩短反应时间;反应产物为溴化氢气体或碘化氢气体,有助于与双氟磺酰亚胺碱金属盐的分离;同时溴代或碘代的卤代磺酰异氰酸酯和卤代磺酸进行反应,也具有无需催化剂和反应时间短的优点。
可以看出,比起目前应用的方法,多氟多的技术将传统的氟化和锂化(成盐)合二为一,一步完成,对传统工艺进行了颠覆性创新!该方法大大简化工艺流程,从而大幅降低制造成本,同时将收率和纯度做到极致。
显然,多氟多的自主开发新工艺实现了双氟磺酰亚胺锂/钠产品的低成本和高品质,收率、纯度都做到了行业天花板,几乎没有任何提升空间了。同行只需把多氟多作为行业标杆即可,很难再实现超越。经测算,该技术生产的双氟成本低于相应的六氟盐,为双氟逐步替代六氟打下了技术基础。正如多氟多董秘所言,多氟多有信心把双氟的行业地位做到六氟一样,随着采用新技术的1万吨新产能的投放,会把本该属于多氟多的市场份额抢回来。
正如董事长李世江所言:“六氟磷酸锂会不会被取代?任何产品都有生命周期,但想告诉大家的是,取代也是多氟多来取代的,这是我们的一个信心。”
注:之前我根据多氟多的环评资料分析了多氟多双氟的成本,该路线仍为三步法,成本已做到对标六氟。但该环评资料编写于2021年底,而新技术的申请专利为2022-6-27,新产线开工时间为也是2022年中,相信多氟多已经变更了产线技术路线。根据相关规定,技术路线变更时,环评只需将变动内容上报即可,无需重新申请和公示。故暂无发查到新环评资料。但新技术成本必定比原有技术低,新技术路线双氟将低于六氟。
关联标的:天赐材料 新宙邦 永太科技 凯盛新材 世龙实业 康鹏科技 天际股份 中欣氟材 立中集团 金石资源 深圳新星 胜华新材 *st必康 江苏华盛
$多氟多(SZ002407)$$钠离子电池(BK0754)$$锂电池(BK0557)$
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